黑色碳化矽(SiC)的冶煉製程主要採用艾奇遜法,這是一種高溫電阻爐冶煉方法。其主要製程如下:
1. 原料準備
主要原料:石英砂(SiO₂含量≥98%)和石油焦(碳含量≥98%),少量鋸末和氯化鈉(NaCl)作為輔助材料。
配比:根據碳化矽反應式 SiO₂ + 3C → SiC + 2CO↑,在實際生產中,需要略微過量的碳(約 3-5%)來補償氧化損失。
預處理:原料需破碎並篩選至適當的粒徑(石英砂一般為 0.5-5mm,石油焦一般為 0.2-2mm),均勻混合。
2. 爐膛裝料和爐芯準備
爐膛結構:矩形或圓形固定電阻爐,底部襯有耐火磚,側壁可拆卸。
爐芯:由石墨粉或回收的碳化矽材料製成的導電爐芯(用作加熱元件)放置在爐體的中心。
裝料:將混合物分層填充到爐芯周圍,外部覆蓋絕緣材料(如焦粉或石英砂)以保持熱量。
3. 電解熔煉
電加熱:透過爐芯兩端的電極施加低電壓和高電流(約 5000-10000A),逐漸將爐芯溫度升高至 2000-2500℃。
反應過程:
從大約 1400℃ 開始,SiO₂ 被碳還原生成氣態 SiO 和 CO:
SiO₂ + C → SiO↑ + CO↑
氣相SiO與碳反應生成SiC:
SiO + 2C → SiC + CO↑
最終,爐芯周圍會形成一層碳化矽晶體層。
冶煉時間:持續通電約 24-40 小時,時間取決於爐子的大小和功率。
4. 冷卻和爐子拆卸
自然冷卻:斷電後,爐體需要緩慢冷卻(約 7-14 天),以防止快速冷卻導致結晶裂縫。
爐體拆卸:移除絕緣層並取出碳化矽晶體塊。
5. 分級和處理
核心區域產品:爐芯周圍的區域由高純度黑色碳化矽晶體塊(α-SiC,六方晶體)組成。
分層處理:
1級:緻密結晶區,SiC含量≥97%,用於製造高端磨料及耐火材料。
2級:含有較多雜質,用作冶金添加劑等。
非晶區:未完全反應的混合物,可回收。
後續加工:破碎、篩分、酸洗(去除金屬雜質)、磁選、水力分級等,以獲得不同粒徑的成品。
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6. 主要輔助工藝
木屑:增加爐料的透氣性,有利一氧化碳氣體的排出。
鹽的用途:它與原料中的鋁、鐵等雜質反應生成揮發性氯化物,從而淨化原料。
廢氣處理:冶煉會產生大量的二氧化碳氣體,需要收集、利用或燃燒以防止污染。
製程特色與挑戰:
高能耗:生產 1 噸碳化矽大約消耗 8000-10000 千瓦時的電力。
關鍵溫度控制:溫度不足會導致反應不完全,而溫度過高會導致碳化矽分解。
環境需求:必須對一氧化碳氣體和粉塵進行處理;現代製程通常包括廢熱回收系統。
現代改良方向:
大型爐型:提高單爐產量(高達數千噸)。
自動化控制:優化通電曲線以降低能耗。
綠色冶煉:廢氣回收用於發電、廢棄物回收。